Tham gia “Câu chuyện âm nhạc”, Hiền Thục và Phương Mỹ Chi sẽ song ca ca khúc “Mừng tuổi mẹ”. Ca khúc này đã được Phương Mỹ Chi hát trước đó, song đây là lần đầu tiên cô bé song ca cùng với cô giáo của mình.
Ngoài tiết mục song ca, Hiền Thục và Phương Mỹ Chi còn có các tiết mục solo trong chương trình với các ca khúc nhạc trữ tình quê hương – như chủ đề của chương trình.
Tham gia chương trình còn có Trung Quân Idol – nam ca sỹ của hàng loạt những ca khúc đình đám về mưa như: Dấu mưa, Mưa nhớ, Sau cơn mưa, Chuyện mưa, Mưa… Anh sẽ hát ca khúc về chính quê hương Đà Lạt của mình trong “Câu chuyện âm nhạc”.
Ngoài ra, Trung Quân sẽ song ca cùng với Rocker Phạm Anh Khoa trong một ca khúc của… nhạc sỹ Trịnh Công Sơn. Đây là một sự kết hợp khá độc đáo và thú vị của “Câu chuyện âm nhạc”.
Đến với chương trình này, Phạm Anh Khoa cũng sẽ có 2 ca khúc solo, với phong cách mà khán giả hiếm thấy ở anh.
Phạm Thu Hà – một trong những nữ ca sỹ nổi tiếng, xuất thân từ Học viên âm nhạc Quốc gia Việt Nam cũng sẽ góp mặt trong “Câu chuyện âm nhạc” với ca khúc “Sông thu êm”.
Ngoài ra, chương trình còn có sự góp mặt của ca sỹ Uyên Linh, nhóm 5 Dòng Kẻ, cùng 2 ca sỹ “bí mật”. Chương trình “Câu chuyện âm nhạc” phiên bản mới, được truyền hình trực tiếp vào lúc 20h ngày 11/5/2014 trên VTV9.