Cũng trong đêm thi này khán giả phải ngậm ngùi chia tay với những thí sinh không may mắn phải dừng cuộc chơi. Đặc biệt, The Voice – Giọng hát Việt mùa thứ 6 này còn cập nhật luật chơi mới là chiếc Ghế chờ trong căn phòng Last choice (Sự lựa chọn cuối cùng) để mỗi HLV tạo thêm cơ hội đi tiếp cho những thí sinh thua cuộc sau mỗi cặp đấu. Chủ nhân chiếc ghế Chờ có thể bị thay đổi nếu như sau đó, có thí sinh xứng đáng hơn (theo đánh giá của HLV).
Ngoài ra, các HLV có 2 quyền Cứu (những thí sinh không được đi tiếp của đội khác) và Cướp (những thí sinh được ngồi vào ghế Chờ). Mỗi quyền được sử dụng 1 lần duy nhất. Đối với HLV Hồ Hoài Anh, anh chỉ có quyền Cứu, không có quyền Cướp.
Để lại ấn tượng mạnh mẽ nhất trong tập đầu tiên của vòng Đối đầu là tiết mục cuối cùng đến từ team Thanh Hà với phần dự thi của Diêu Ngọc Bích Trâm và nhóm Lovely Boiz (đã được HLV Thanh Hà đổi tên thành nhóm Dominix). Cố vấn Noo Phước Thịnh cũng rất thích thú khi một bạn nữ lại đấu với nhóm nhạc nam, anh rất kỳ vọng rằng đây sẽ là tiết mục mang đến nhiều bất ngờ cho người nghe. Anh cũng khuyên các thí sinh đang là một tập thể nên phải tiết chế lại khi hát. Noo Phước Thịnh cũng ấn tượng với Bích Trâm vì có màu khá giống Thanh Hà và mong cô bé sẽ tìm ra được màu sắc riêng của mình. Cả hai cùng đối đầu với nhau trong liên khúc gồm hai nhạc phẩm nổi tiếng "Sợ yêu - Yêu như ngày yêu cuối" và đã mang đến cho người nghe những cảm xúc rất riêng, các HLV đều đắm chìm trong không gian âm nhạc hơn là một cuộc chiến và tiết mục còn nhận được tiếng vỗ tay từ khán giả.
HLV Hồ Hoài Anh cho rằng nhóm nhạc đã có nhiều thay đổi ấn tượng, riêng Bích Trâm đóng vai trò là một nhân tố và đôi cánh chắp cánh cho 4 bạn nam tỏa sáng. HLV Tuấn Ngọc cho rằng đây là tiết mục hay nhất trong chương trình hôm nay. HLV Thanh Hà cho biết rất khổ tâm từ việc chọn ca khúc, rồi tính tông nhạc làm sao để tốt cho cả hai. Cô cho rằng Bích Trâm chỉ sử dụng được nửa phần công lực và 4 bạn nam có phần "ăn" hơn và là nhân tố khiến cô tự hào nhất trong đội. HLV Tuấn Hưng nhận xét tổng thể rất tốt và khuyên thí nắm tay nhau tình cảm hơn trước giờ phút quan trọng. Gần như ngay lập tức sau khi HLV Thanh Hà công bố dành sự đi tiếp cho nhóm nhạc nam Dominix, HLV Tuấn Hưng và HLV Tuấn Ngọc đã bấm nút Cứu cho Bích Trâm. Tuy nhiên, quyền Cứu ấy lại trở thành quyền Cướp bởi HLV Thanh Hà quyết định mời Bích Trâm vào ngồi ghế Chờ (thay cho Hoài Vũ đang ngồi trước đó).
Lúc này Bích Trâm đứng giữa 3 sự lựa chọn: An toàn về với đội của HLV Tuấn Ngọc hoặc Tuấn Hưng hoặc sẽ tiến đến căn phòng Last Choice để ngồi vào ghế Chờ. Bích Trâm lựa chọn việc ở lại với team Thanh Hà. Điều này cũng đồng nghĩa với việc Nguyễn Hoài Vũ phải rời khỏi chương trình.
Mở màn là cuộc đấu giữa hai chiến binh team Thanh Hà: một chàng rocker Nguyễn Hoài Vũ với chàng trai thư sinh Bùi Tuấn Anh. Cả hai cùng hòa giọng trong ca khúc "Sắc màu - Holiday". Trong lúc tập luyện cố vấn Noo Phước Thịnh cũng rất ấn tượng với hai giọng ca và đưa ra những lời khuyên để cặp đôi cố gắng thể hiện cá tính của mình nhiều hơn. Trên sân khấu, Cặp đôi đã mang đến cho người xem nhiều bất ngờ khi phần đầu mềm mại, nhẹ nhàng nhưng phần sau lại mạnh mẽ khiến sân khấu "nổ tung".
Kết thúc phần trình diễn, HLV Hồ Hoài Anh chia sẻ đây là một tiết mục mở màn rất phù hợp và thích giọng hát của Bùi Tuấn Anh hơn. HLV Tuấn Hưng cho rằng đây là tiết mục có lợi thế cho Vũ. HLV Tuấn Ngọc chia sẻ Tuấn Anh không phù hợp với việc hát nhạc rock, vì hát cần phải diễn nữa đó là lý do tại sao Tuấn Ngọc không hát rock và chọc vui Tuấn Anh hát rock nhưng có thái độ của Tuấn Ngọc. HLV Thanh Hà cho rằng cả hai học trò đã biết lắng nghe và làm rất tốt khiến chị rất hài lòng. Và kết quả, Thanh Hà chọn thí sinh Bùi Tuấn Anh đi tiếp vào vòng trong. Đặc biệt, nữ HLV đã quyết định cho Nguyễn Hoài Vũ ngồi vào chiếc ghế Chờ.
Tiếp nối đêm thi là phần thi của Layla và Vũ Hoàng My. Trong lúc tập luyện cố vấn Vũ Cát Tường cũng truyền đạt cho cặp đôi tinh thần khi song đấu trên sân khấu. HLV Tuấn Ngọc cho thí sinh tự lựa chọn ca khúc để dự thi và cảm nhận ca khúc "Ngày nắng" của Hoàng My lựa chọn phù hợp với Layla hơn và khuyên Hoàng My phải làm chủ hơn về kỹ thuật thanh nhạc. Xuất hiện trên sân khấu, cả hai đã mang đến một phần trình diễn ấn tượng khiến khán giả chìm đắm vào một không gian âm nhạc đầy màu sắc và cảm xúc.
HLV Tuấn Hưng chia sẻ đây là một tiết mục rất bốc lửa nếu Layla bùng cháy hơn nữa và bớt sự tỉnh táo của mình lại. HLV Thanh Hà cho rằng Hoàng My khi hát có sự lúng túng và e dè trong khi Layla hát tự tin hơn rất nhiều. HLV Tuấn Ngọc khen ngợi cả hai thí sinh vì sự cố gắng, anh cũng mong Layla bốc lửa để hát ra màu bài hát còn Hoàng My trình diễn rất tốt. Kết quả Tuấn Ngọc lại chọn Layla đi tiếp và chia tay với Hoàng My trong tiếc nuối của khán giả.
Cặp đôi Nguyễn Hoàng Huy - Nguyễn Hoàng Bách đến từ team Tuấn Hưng thể hiện bản mashup "Buông - Đừng nói tôi điên". Trong lúc tập luyện cả hai chưa thật sự có sự hòa hợp trong giọng hát khiến cố vấn và HLV hướng dẫn nhiều hơn. Xuất hiện trên sân khấu, cả hai gây ấn tượng bởi ngoại hình điển trai và mang đến một màn trình diễn đầy cảm xúc khi kết hợp hai hit của hai ca sĩ Hiền Hồ - Bùi Anh Tuấn.
HLV Hồ Hoài Anh cho rằng Hoàng Bách đã có sự cố gắng hơn vòng Giấu mặt nhưng phần âm cao lại không tốt bằng Hoàng Huy. HLV Thanh Hà yêu cầu hai thí sinh đừng nắm tay nhau nữa vì anh Hồ Hoài Anh không thích con trai nắm tay nhau khiến khán giả bật cười. Cô cũng thích giọng hát trầm của Hoàng Bách và nốt cao của Hoàng Huy và mong rằng cả hai phải cố gắng nhiều hơn nữa khi được đi tiếp. HLV Tuấn Hưng bày tỏ các chiến binh đội mình trên sân khấu đã quên đi người bạn diễn, thiếu sự tương tác. Tuy nhiên, Bách đã có sự tiến bộ rõ rệt nên kết quả, Tuấn Hưng lựa chọn Hoàng Bách đi tiếp vào vòng trong.
Cặp đôi Nguyễn Trương Minh Nguyệt và Nguyễn Thảo Vân đến từ team Tuấn Ngọc, cả hai đều có sở trường là ballad với chất giọng cao và màu giọng tương đồng nhau. Cặp đôi sẽ hòa giọng trong ca khúc "Xa" của nhạc sĩ Phương Uyên. Trong lúc tập luyện cả cố vấn Vũ Cát Tường và HLV Tuấn Ngọc đều rất thích hai giọng hát vì sự ngọt ngào và ăn ý nhau. Xuất hiện trên sân khấu, cặp đôi vẫn giữ phong độ và mang đến cho khán giả một tiết mục ngập tràn cảm xúc và khoe được chất giọng của mỗi thí sinh.
HLV Hồ Hoài cho rằng Minh Nguyệt già dặn hơn trong giọng hát, Thảo Vân thiếu sự tinh tế và gặp vấn đề về hơi, tuy nhiên Hồ Hoài Anh vẫn thích Thảo Vân hơn vì sự tươi trẻ. HLV Thanh Hà khen ngợi Minh Nguyệt hát có chiều sâu nhưng cô vẫn thích Thảo Vân hơn. Kết quả, HLV Tuấn Ngọc lựa chọn Thảo Vân là người đi tiếp.
Kết thúc tập 1 vòng Đối đầu, tại căn phòng Last Choice, đội HLV Thanh Hà có Bích Trâm đang ngồi ghế Chờ. Đội HLV Tuấn Ngọc và HLV Tuấn Hưng đều đang để ghế trống.